七、氯离子的测定
（一）分析原理
本方法适用于不含季铵盐的循环冷却水系统和天然氯离子的测定。以铬酸钾为指示剂，在PH为5.0~9.5的范围之内，用硝酸银标准溶液滴定，硝酸银与氯化物反应生成氯化银白色沉淀，当水样中氯离子全部与硝酸银反应后，过量的硝酸银与铬酸钾指示剂反应生成砖红色铬酸银沉淀，表示反映到达终点。
反应式为：
Ag+ + Cl- → AgCl↓（白色）
2Ag+ + CrO42- → Ag2 CrO4↓（砖红色）
（二）分析试剂
1、1%酚酞乙醇溶液：称取1.0g酚酞，用95%乙醇溶解，并稀释至100mL，无需加水溶解。
2、0.0141mol/L氯化钠标准溶液：
（1）0.141mol/L氯化钠标准溶液的配置
称取4.121g于500~600℃灼烧恒重之优级纯氯化钠（称准至0.0002g）。溶于水，移至500ml容量瓶中，用水稀至刻度。此溶液每毫升含5mg氯离子。
（2）0.0141mol/L氯化钠标准溶液的配置
吸取上述0.1410mol/L氯化钠标准溶液50ml，移至500ml容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液每毫升含0.5mg氯离子。
3、10%铬酸钾指示剂：称取10.0g铬酸钾，稀释至100mL。
4、硝酸银标准溶液的配置：
称取2.3950g硝酸银，溶于1000ml水中，溶液保存于棕色瓶中。
5、硝酸银标准溶液的标定：
以NaCl作为基准物质，溶样后，在中性或弱碱性溶液中，用AgNO3溶液滴定，以K2CrO4作为指示剂，达到化学计量点时，微过量的Ag+与CrO42-反应析出砖红色Ag2CrO4沉淀，指示滴定终点。
吸取0.0141mol/L(即1ml含0.5mg氯离子)的氯化钠标准溶液10ml，于瓷蒸发皿中，加90ml蒸馏水，加三滴1%酚酞指示剂，若显红色，用0.05mol/l硫酸溶液中和至恰无色；若不显红色，则用0.1mol/l氢氧化钠溶液中和至红色，然后以0.05mol/l硫酸溶液回滴至恰无色。
用氢氧化钠调至红色刚消失，加约1ml 10%铬酸钾指示剂，此时溶液呈纯黄色。用待标硝酸银溶液滴定至砖红色不再消失，且能辨认的红色（黄中带红）为止，记录用量。
以同样条件做100ml蒸馏水空白分析，浓度计算如下：
M=V1×M1÷（V—V0）
式中：
M — 硝酸银标准溶液的浓度，摩尔/升；
V1 — 氯化钠标准溶液吸取量，毫升；
M1 — 氯化钠基准溶液的浓度，摩尔/升；
V — 滴基准物硝酸银溶液消耗体积，毫升；
V0 — 空白分析，硝酸银溶液消耗体积，毫升。
调整硝酸银浓度使其摩尔浓度正好为0.0141mol/L。此溶液滴定度为1ml硝酸银溶液相当于0.5mg氯离子。
6、0.05mol/L氢氧化钠溶液：称取1.0g氢氧化钠，稀释至500mL。
7、1+300硝酸溶液
（三）分析仪器
1、白瓷蒸发皿：150ml。
2、酸式棕色滴定管。
（四）分析步骤
取50~100ml水样于锥形瓶中，加三滴酚酞指示剂，用0.05mol/L氢氧化钠溶液调成微红色，再加1+300硝酸溶液调至红色刚消失，再加入1滴管(约0.5~1ml)10%铬酸钾指示剂，此时溶液呈纯黄色，在不断的摇动下，用硝酸银标准溶液滴定至所出现铬酸银红色沉淀不再消失（即溶液呈黄中带红）为终点。
以同样方法做空白分析，终点红色一致。
（五）分析结果的计算
水样中氯离子含量为X（毫克/升），按下式计算：
X=（V2—V0）×M×35.45×1000÷VW
式中：
V2 — 滴定水样时硝酸银标准溶液消耗体积，毫升；
V0 — 空白分析时，硝酸银标准溶液消耗体积，毫升。
M — 硝酸银标准溶液的浓度，摩尔/升；
VW — 所取水样体积，毫升。
35.45 — 氯的摩尔质量数值，单位为g/mol。
（六）注释
1、水样中含亚硫酸盐，硫化物时，可使银离子生成硫化银，影响测定，应加入1ml3%的双氧水将它们消除。
2、水样中如含有季铵盐时，干扰测定，可先加入0.02mol/L四苯硼钠溶液1~2ml消除干扰后再测定。
（七）允许差
平行测定两个结果之差不大于0.5mg/L。
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